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武汉大学-真菌衍生brevianamide的立体选择性由半频哪醇异构酶负责
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从短密青霉中揭示了brevianamide A 的立体选择性合成机制。由细胞色素P450单加氧酶BvnD 催化二酮哌嗪环内C-N键的去饱和反应以提供DA 反应必需的双烯体(diene),异构酶BvnE 催化“半频哪醇重排”(semi-pinacol rearrangement)选择性产生DA 反应前体,并导致3位螺环吲哚骨架的非对映选择性合成,最终通过自发的分子内DA 反应(IMDA)生成具有良好杀虫活性的brevianamide A与B。
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